Восстановление нитропропенов в две стадии через нитропропан - ReactSale
Восстановление нитропропенов в две стадии через нитропропан

Примечание — в этом случае нитропропен сначала восстанавливается в нитропропан борогидридом натрия, но нитропропены восстанавливаются в нитропропаны массой известных способов — например, цинковой пылью в солянке (аналогично восстановлению нитростиролов цинковой пылью).

Восстановление нитропропенов в две стадии через нитропропан

1) An oven-dried 250ml rb flask sitting in an ice/salt bath is charged with 50ml IPA (dried w/ MgSO4), 1g 8-20 mesh indicating silica gel and 80mmol NaBH4 (3g) with mag stirring. When temp of solution was 0°C a solution of 20mmol of desiccated TMP2NP (5g) in 100ml dry THF, is added dropwise from a pressure equalized addition funnel over 1.5 hours. Rxn is allowed to stir for an additional 0.5 hours, until all traces of orange had disappeared. Ice bath is removed and rxn mixture was vacuum filtered and the solvent stripped off using low vac on a water bath.

2) 150ml MeOH is added to the residue followed by the slow addition of 320mmol GAA (19g) from a pressure equalized addition funnel vented by a hose out of doors. The funnel is removed and 15ml dH2O is added with 50mg HgCl2. With vigourous mag stirring 0.5 moles Al (13.4g) (regular reynolds wrap) is slowly added over a 2 hour period and allowed to stir an additional hour while remaining Al goes into suspension. Rxn is transferred to a 500ml erlenmeyer flask and slowly basified with 50% NaOH. When rxn with remaining Al has subsided, it is a viscous gel. Flask is stopped and shaken until the gel breaks down into a fluid again. It is then extracted 2X with 100ml toulene. Extracts pooled and washed 1X w/ Saturated NaCl soltion, 1x w/ dH2O, dryed over MgSO4. Then pre-gassed aliquots of toulene are added with filtration between aliquots until no more crystals precipitate.

Yield: 11mmol TMA2.HCl (2.75g) 55% molar yield

Перевод:

1) В высушенную в духовке колбу rb объемом 250 мл, находящуюся на ледяной / солевой бане, загружают 50 мл IPA (высушенный с MgSO4), 1 г 8-20 меш, указывающий на силикагель, и 80 ммоль NaBH4 (3 г) при перемешивании на магнитной подушке. Когда температура раствора была 0 ° C, добавляли по каплям раствор 20 ммоль осушенного TMP2NP (5 г) в 100 мл сухого ТГФ из капельной воронки с уравновешенным давлением в течение 1,5 часов. Rxn перемешивают еще 0,5 часа, пока все следы апельсина не исчезнут. Ледяную баню удаляли, полученную смесь фильтровали под вакуумом и растворитель удаляли с использованием низкого вакуума на водяной бане.

2) К остатку добавляют 150 мл MeOH с последующим медленным добавлением 320 ммоль GAA (19 г) из капельной воронки с уравновешенным давлением, вентилируемой через шланг на открытом воздухе. Воронку удаляют и к 15 мл dH2O добавляют 50 мг HgCl2. При интенсивном перемешивании в магнезиальной среде медленно добавляют 0,5 моль Al (13,4 г) (обычная упаковка по Рейнольдсу) в течение 2 часов и дают перемешиваться еще час, пока оставшийся Al переходит в суспензию. Rxn переносят в колбу Эрленмейера на 500 мл и медленно подщелачивают 50% NaOH. Когда rxn с оставшимся Al осел, это вязкий гель. Колбу останавливают и встряхивают, пока гель снова не превратится в жидкость. Затем его дважды экстрагируют 100 мл тулена. Экстракты объединяли и промывали 1х с насыщенным раствором NaCl, 1х с dH2O, сушили над MgSO4. Затем добавляют предварительно газированные аликвоты тулена с фильтрацией между аликвотами до тех пор, пока не перестанут выпадать кристаллы.

Выход: 11 ммоль ТМА2. HCl (2,75 г), молярный выход 55%.

Статья представлена в ознакомительных целях! 

Администрация сайта не несет ответственность,

за использование данной информации третими лицами в каких-либо целях!


Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *